На 23 август 2006 г. Левски става първият български отбор, класирал се в групите на Шампионската лига.
В групите Левски попада с отборите на Барселона, Челси, Вердер (Бремен) и отпада от турнира след като завършва на последно мястото в групата. Въпреки недоброто представяне на българския отбор, той записа рекорд в историята на родния футбол.